RCIPL
Repositório Institucional do Politécnico de Lisboa
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Carvões industriais como catalisadores heterogéneos em fase gasosa
Publication . Salema, Catarina Isabel Mestre de Matos; Nunes, Ângela Maria Pereira Martins; Carvalho, Ana Paula Baptista de
No presente trabalho teve-se como objetivos a avaliação das potencialidades de amostras de carvão ativado de diferentes origens para sua utilização como catalisadores bi-funcionais e suportes de catalisadores monofuncionais. Os carvões ativados usados foram quatro amostras industriais fornecidos pela empresa Ingevity, denominados pelas letras A, B, C e D, e um carvão ativado preparado em laboratório a partir de cortiça, carvão S. De forma a modificar a química superficial dos materiais foi realizado um tratamento oxidativo com HNO3 a diferentes concentrações (21 e 65% (m/m)). A imobilização da platina foi realizada por diferentes métodos, nomeadamente, mistura mecânica, impregnação, permuta iónica e mecanoquímica. Numa primeira etapa estudou-se as propriedades texturais por adsorção de N2 a -196ºC e a química superficial das amostras através da determinação do pH no ponto de carga zero (pHpzc) e por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Foi ainda estudada a estabilidade térmica por análise termogravimétrica e a dispersão e homogeneidade das partículas de platina no suporte por microscopia eletrónica de transmissão (TEM). Os ensaios catalíticos foram realizados para a reação de hidroisomerização do n-decano às temperaturas de 320 e 350 ºC e a reação de hidrogenação do tolueno à temperatura de 150ºC. Os catalisadores não demonstraram possuir potencialidades catalíticas como catalisadores bifuncionais na reação de hidroisomerização de n-decano, uma vez que para todas as amostras estudadas a conversão catalítica não foi além de 5.7%, e uma seletividade aos produtos mais desejados (isómeros monoramificados) de 12.25%. Com o objetivo de estudar as potencialidades dos carvões ativados como suportes de partículas metálicas, os materiais forma testados na reação de hidrogenação do tolueno, de modo a caracterizar a dispersão das partículas metálicas, tendo-se obtido uma correlação linear entre a conversão catalítica e o tamanho médio de partículas metálicas imobilizadas nos carvões ativados.
Desenvolvimento de materiais híbridos metal-orgânicos (MOFs) incorporados em membranas de ultrafiltração para remoção eficiente de corantes de águas residuais
Publication . Pereira, Inês Filipa Firmino; Figueiredo, Ana Sofia de Oliveira; Alegria, Elisabete Clara Bastos do Amaral
Nesta dissertação foram desenvolvidos Metal Organic Frameworks (MOFs) e Covalent Organic Frameworks (COFs) para incorporação em membranas de acetato de celulose e posterior aplicação na adsorção de corantes. Os MOFs foram sintetizados por reações hidrotérmicas seguidos de evaporação lenta de solvente para promover a sua cristalização, os quais foram adicionados à solução polimérica para obter as membranas através do método de inversão de fases, originando uma membrana assimétrica. A estrutura dos MOFs/COFs e membranas preparados foi confirmada recorrendo a diversas técnicas de caracterização. Os MOFs foram analisados por difração de raio-X confirmando a sua estrutura tridimensional. A análise B.E.T. confirmou a microporosidade dos MOFs e COFs estudados em ensaios com adsorção de N2 e de CO2. A análise termogravimétrica (TGA) permitiu revelar uma maior estabilidade térmica para os COFs. Os espetros FTIR-ATR são semelhantes e confirmam a existência de grupos funcionais indicadores de compostos aromáticos. Por fim foi realizada análise SEM onde foi possível observar a estrutura de cada um dos COFs, evidenciando que algumas das estruturas eram filamentosas enquanto outras apresentam estrutura uniforme. Quanto às membranas de acetato de celulose estas foram analisadas estruturalmente por SEM no qual se observou a sua sua camada ativa, camada porosa e cross-section. Foi ainda avaliada a porosidade da membrana de forma extrapolada a partir da quantidade de água presente no interior de cada membrana. Quanto aos resultados de adsorção de corantes obtidos, os COFs apresentam resultados na ordem dos 80/90% de adsorção enquanto os MOFs apresentam resultados na ordem dos 70% de adsorção. Em relação aos processos de permeação com membranas de acetato de celulose o comportamento difere dependendo do corante em estudo e da natureza do mesmo.
Degradação de fármacos ativos com nanopartículas metálicas incorporadas em membranas de ultrafiltração de acetato de celulose
Publication . Prestes, Beatriz Pinto; Figueiredo, Ana Sofia de Oliveira; Alegria, Elisabete Clara Bastos do Amaral
O aumento de compostos farmacêuticos ativos (PhACs) nos sistemas hídricos tem sido um problema ambiental cada vez mais preocupante. Várias técnicas têm sido desenvolvidas a fim de remover estes compostos nas ETAR e ETA, como processos de separação física ou de degradação. Neste trabalho foi desenvolvido e estudado um processo híbrido de degradação de PhACs, a degradação fotocatalítica de Diclofenac (DCF), Paracetamol (PCM) e Ibuprofeno (IBP) com membranas de acetato de celulose incorporadas com nanopartículas (NPs) metálicas. As membranas foram preparadas pelo método de inversão de fases, sendo as NPs incorporadas na matriz da membrana no momento da sua formação. As NPs utilizadas foram sintetizadas ou adquiridas e caracterizadas por análise TEM e FTIR-ATR. A caracterização das membranas foi feita por análise SEM e EDS, determinação do teor de água e através de ensaios de permeação para determinar a permeabilidade hidráulica e a rejeição aos sais e aos solutos orgânicos, com a consequente determinação do MWCO. Foram realizados estudos de fotodegradação de DCF, PCM e IBP com NPs em suspensão (TiO2_NPs, TiO2P25_NPs, ZnO_NPs, Au/ZnO_NPs, Fe3O4_NPs, Fe3O4@TiO2_NPs e Fe3O4@ZnO_NPs), com membranas em suspensão e em permeação (CA 22, CA 22-0,5 TiO2, CA 22-0,5 TiO2 P25, CA 22-0,5 ZnO e CA 22-0,5 Fe3O4) numa instalação de ultrafiltração em fluxo tangencial. Todos os ensaios recorreram a uma luz de 125 W com um varrimento do espetro da gama do visível como fonte de irradiação. Foi possível comparar os resultados obtidos em cada ensaio, notando que se conseguiu resultados mais promissores com o sistema híbrido de membranas incorporadas com NPs em permeação, tendo a membrana CA 22-0,5 TiO2 permitido atingir maiores degradações de IBP e DCF. O PCM apenas foi possível degradar com NPs de dióxido de titânio em suspensão tendo-se obtido melhores resultados com as TiO2P25_NPs. Assim, mostrou-se que a utilização do sistema híbrido de fotodegradação com membranas incorporadas com NPs metálicas em permeação numa instalação de ultrafiltração permite eliminar PhACs, nomeadamente o DCF e do IBP.
Valorização de borras de café na obtenção de nanopontos de carbono luminescentes: síntese sustentável, caracterização e aplicações
Publication . Moraes, Bianca; Costa, Alexandra Isabel Martins Paulo; Barata, Patrícia Alexandra Miranda David
A presente dissertação apresenta a síntese de nanopontos de carbono (NPsC) luminescentes a partir de borras de café (BsC) com origens distintas, recolhidas em máquinas industriais de cafetarias e de venda automática, através de métodos sustentáveis envolvendo a carbonização hidrotérmica com aquecimento convencional em reator de alta-pressão e por irradiação assistida por microondas. Os produtos obtidos foram purificados por filtração e extração líquido-líquido e as suas propriedades fotofísicas foram analisadas por Espectroscopia de Absorção de Estado Fundamental (UV-Vis) e Espectroscopia de Fluorescência de Estado Estacionário. A caracterização estrutural dos NPsC foi realizada com recurso a Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier e sempre que se justificou, por Ressonância Magnética Nuclear de Protão e Análise Elementar. Os NPsC que apresentaram rendimentos quânticos de fluorescência
adequados foram testados como sensores fluorescentes de poluentes ambientais (e.g. nitroanilinas isoméricas; NAs), metais pesados (e.g. Cu(II), Fe(II), Fe(III), Cd(II), Pb(II), Hg(II), Ni(II) e Cr(VI)) e nitroaromáticos precursores de explosivos ((e.g. 2,4,6-trinitrotolueno (TNT), 2,4-dinitrotolueno (DNT) e ácido pícrico (AP)). Recorrendo ao formalismo de Stern-Volmer, os NPsC sintetizados revelaram sensibilidade e
seletividade na deteção de p-NA, crómio (VI) e AP.
A importância da transparência na prestação de contas: Estudo de caso das auditorias às contas de campanha dos partidos políticos nos anos de 2015 e de 2019
Publication . Canada, Andreia Sofia Alves do Carmo; Cascais, Domingos
A presente dissertação tem como objetivo principal analisar o quão relevante é uma prestação de contas transparente e eficiente no contexto dos Partidos Políticos (PP), com especial foco na sua importância para os stakeholders e para a sociedade. Este estudo aborda o enquadramento legal aplicável, os procedimentos exigidos para garantir conformidade com a lei, o papel da sua entidade supervisora, a Entidade das Contas e Financiamentos Políticos (ECFP), bem como a importância da auditoria e possíveis sanções aos casos de incumprimento. Para atingir o objetivo de investigação, foi utilizada o tipo de metodologia de estudo de caso múltiplo, com base na análise documental das contas da campanha eleitoral à Assembleia da República (AR) para os anos de 2015 e 2019, entregues ao Tribunal Constitucional (TC) e à ECFP. Adicionalmente a isto, com o objetivo de obter uma perspetiva mais técnica, esta análise foi enriquecida com duas entrevistas realizadas a dois antigos membros da ECFP, um ex-vogal da Direção e uma ex-colaboradora da área financeira. Os resultados evidenciam que uma eficiente prestação de contas requer uma atuação coordenada entre os partidos, quadro legislativo e a entidade fiscalizadora. Deste modo, torna-se fundamental que os PP adotem práticas mais responsáveis e transparentes, que a ECFP tenha todos os meios necessários para conseguir cumprir com a sua missão - a fiscalização e que a legislação seja adaptada conforme sejam identificadas lacunas ou necessidades de melhoria.