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- Benefícios da educação inclusiva na promoção da relação interpares em jardim de infância: conceções e práticas de uma equipa educativaPublication . Sérgio, Madalena Tavares; Rodrigues, Carina Miguel Figueiredo da Cruz RosaO presente relatório resulta de um processo de análise crítica e fundamentada da intervenção desenvolvida durante a Prática Profissional Supervisionada II, no âmbito do Mestrado em Educação Pré-Escolar. A prática, realizada entre 30 de setembro de 2024 e 24 de janeiro de 2025, decorreu num Jardim de Infância da rede pública, com um grupo heterogéneo de dezanove crianças entre os 2 e os 6 anos. O documento apresenta também uma investigação realizada no mesmo contexto prático e incidente sobre o modo como as conceções e práticas da equipa educativa relativamente à Educação Inclusiva influenciam as relações interpessoais das crianças com Necessidades Educativas Especiais (NEE). Com este objetivo, foi desenvolvido um estudo de caso de natureza qualitativa, cujas técnicas de recolha de dados previram a observação direta participante, a observação indireta, o inquérito por entrevista, a consulta documental e conversas informais. A análise dos dados permitiu identificar representações, estratégias de mediação e práticas quotidianas da equipa educativa, revelando o impacto da intencionalidade pedagógica na promoção de relações interpares mais equitativas. Os resultados sugerem que práticas inclusivas bem estruturadas, aliadas a um olhar atento e responsivo por parte dos adultos, promovem relações de maior empatia, respeito e cooperação entre as crianças. Conclui-se que o papel do adulto enquanto mediador das relações sociais é determinante na construção de um ambiente verdadeiramente inclusivo. Neste sentido, a formação contínua dos profissionais de Educação e respetiva articulação revelam-se essenciais para o desenvolvimento de uma cultura educativa centrada nos direitos da criança e na valorização da diversidade.
- Copper(II) complex with a redox-noninnocent Schiff base bearing a tetraphenyldisiloxane unit: synthesis, structure and catalytic oxidation of cyclohexanePublication . Wittmann, Christopher; Palamarciuc, Oleg; Dascalu, Mihaela; Cazacu, Maria; Nesterov, Dmytro S.; Pombeiro, Armando; Rapta, Peter; Arion, Vladimir B.Abstract An organic–inorganic diamine, 1,3-bis(aminopropyl)tetraphenyldisiloxane, was prepared and introduced as a flexible spacer into the structure of a salen-type Schiff base (H2L7) extending the available small library of similar compounds derived from 1,3-bis(aminopropyl)tetramethyldisiloxane and substituted 2-hydroxybenzaldehydes (H2L1–H2L6). Like the previously reported mononuclear copper(II) complexes [CuL1]–[CuL6], the new copper(II) complex [CuL7], obtained by reaction of Cu(OAc)2·H2O with H2L7 in a mixture of organic solvents, has a tetrahedrally distorted square-planar (N2O2) coordination geometry. X-ray crystallography has shown that compared to [CuL1]–[CuL6] the Si–O–Si angle in [CuL7] is even closer to linear due to stronger intramolecular interactions between Ph groups than between Me groups in the central–R2Si–O–SiR2– fragment (R = Ph and Me, respectively). [CuL7] can be electrochemically reversibly oxidised by two successive one-electron processes, generating stable phenoxyl mono- and diradicals. Both oxidations are ligand-centred, leading to the formation of coordinated phenoxyl radicals. The UV spectrum of [CuL7] consists of π → π* and LMCT σ → d transitions. The low-energy d–d absorption is well described by AILFT CAS(9,5)/NEVPT2 calculations. The one-electron oxidised compound [CuL7]+ should exist in the triplet ground state as 3[CuL7]+ with one unpaired electron located on the dx2−y2 orbital of copper(II) (d9, SCu = ½) and another electron on the molecular orbital (MO) comprising pz oxygen and carbon atoms of the phenoxyl radical (Srad = ½). The broad absorption in the vis-NIR region of the optical spectrum of the one-electron oxidised complex is due to intervalence charge transfer in the triplet species 3[CuL7]+, but not in the [CuL7]2+ one. The doubly oxidised [CuL7] species shows very close doublet and quartet states, where the doublet state has an unpaired electron located on the Cu(II) d-orbital, while the quartet state has one unpaired electron on the Cu(II) d-orbital and two unpaired electrons on π-bonding orbitals. In all state-averaged CASSCF cases, the occupation of the Cu(II) d-orbital is nearly 1.0, indicating its limited involvement in the excited states. Catalytic studies showed that [CuL7] acts as a catalyst for the oxidation of alkanes with peroxides under very unusual solvent-free conditions, converting cyclohexane into cyclohexanol and cyclohexanone (with hydrogen peroxide or tert-butyl hydroperoxide as the oxidant) or into cyclohexanol and ε-caprolactone (with m-chloroperoxybenzoic acid as the oxidant). Theoretical investigations of the catalytic reaction mechanisms disclosed the principal intermediates.