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Abstract(s)
O trabalho apresentado nesta dissertação centrou-se na síntese e caracterização de
novos precursores de ligandos do tipo iminopirrolilo, usando como molécula de partida a 2-fenil-1-pirrolina. Estes ligandos foram posteriormente usados em tentativas de síntese de complexos de Ni(II).
Em termos experimentais, este trabalho foi iniciado pelo estudo da síntese do 2-
fenilpirrole a partir da 2-fenil-1-pirrolina, na tentativa de obter um produto puro, através de um processo competitivo em termos de eficiência e custo em relação aos descritos anteriormente pelo grupo de trabalho e pela literatura. Numa segunda fase, estudou-se a síntese de dois novos precursores de ligandos iminopirrolilo e, por fim, tentou-se sintetizar dois novos complexos de Ni(II) com base nos referidos ligandos, com vista ao seu uso como catalisadores de polimerização de olefinas.
O Capítulo 1 apresenta uma introdução ao desenvolvimento dos complexos de
metais de transição como catalisadores de polimerização de olefinas, dando-se ênfase
especial aos catalisadores de níquel contendo ligandos α-diimina, fenoxi-imina,
anilitropona e iminopirrolilo. Focam-se ainda os métodos de síntese de pirroles
substituídos na posição 2, devido à importância que apresentam para os objectivos deste trabalho.
No Capítulo 2 estuda-se a reacção de desidrogenação catalítica de 2-fenil-1-pirrolina a 2-fenilpirrole, catalisada por paládio suportado em carvão ou alumina activados.
Posteriormente descreve-se a reacção de formilação do 2-fenilpirrole que origina o novo composto 5-fenil-2-formilpirrole. Este é transformado em novos precursores de ligando do tipo iminopirrolilo, mais especificamente 2-arilimino-5-fenilpirrolilo, por condensação com a dimetil- e diisopropilanilina.
No Capítulo 3 discute-se as tentativas de síntese de novos complexos de Ni(II)
contendo os ligandos iminopirrolilo sintetizados, a partir da reacção dos
correspondentes sais de sódio com o complexo [NiCl(Ph)(PPh3)2].
O Capítulo 4 apresenta as conclusões gerais e o Capítulo 5 os detalhes experimentais, as sínteses e as caracterizações dos ligandos e dos complexos.
Description
Keywords
2-Fenil-1-pirrolina 2-Fenilpirrole Complexos de Ni(II) Desidrogenação catalítica Ligandos iminopirrolilo