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- C-scorpionate rhenium complexes and their application as catalysts in Baeyer-Villiger oxidation of ketonesPublication . Martins, Luisa; Pombeiro, ArmandoThis work concerns recent advances in the synthesis of tris(pyrazol-1-yl)-methane rhenium complexes and their application as catalysts for the industrially significant Baeyer-Villiger oxidative functionalization of ketones.
- Aprendizagem por reforço com recursos limitadosPublication . Ramada, José Miguel Carvalho; Morgado, Luís Filipe GraçaA aprendizagem por reforço define um paradigma de aprendizagem comportamental onde o processo de aquisição de conhecimento por parte de um sistema é realizado de forma autónoma. A partir da interacção com o ambiente, são usadas estratégias de selecção de acção para maximizar uma recompensa cumulativa ao longo do tempo. Nesse sentido, este paradigma detém um grande potencial e relevância em múltiplas áreas de aplicação, como agentes inteligentes, aplicações sociais, financeiras, jogos, multimédia, robótica, veículos autónomos, entre outras. Contudo, a possibilidade de aplicação geral deste método de aprendizagem é limitada pela elevada complexidade computacional, que se traduz na utilização extensiva de recursos. Esta complexidade inerente ao processo de aprendizagem, dificulta uma aprendizagem eficiente, sobretudo em tempo real, pelo que este trabalho pretende contribuir com um levantamento de propostas e abordagens que se aproximem de uma solução viável para este problema em diferentes cenários de operação. É objectivo desta dissertação o estudo de métodos de aprendizagem por reforço passíveis de operação em contextos de restrição de recursos computacionais, bem como, a definição das condições em que essa operação é viável. Neste sentido, propõe-se a selecção de alguns dos métodos mais promissores no contexto de operação com recursos limitados e efectuar uma implementação de cada um destes, primeiramente sobre uma plataforma de simulação e, posteriormente, numa plataforma física. A concretização da plataforma física será realizada sob a forma de um agente robótico simples para teste e obtenção de resultados práticos. Em contexto de operação sobre condições específicas, aspectos de eficiência e eficácia serão analisados e comparados entre os diferentes métodos.
- Ball milling as an effective method to prepare magnetically recoverable heterometallic catalysts for alcohol oxidationPublication . Fontolan, Emmanuele; Alegria, Elisabete; Da Costa Ribeiro, Ana Paula; Kopylovich, Maximilian; Bertani, Roberta; Pombeiro, ArmandoHeterometallic double Fe2O3–CoCl2, CoCl2–V2O5, MoO3–V2O5, and triple CuO–Fe2O3–CoCl2 3d metal dispersed systems were easily prepared by ball milling at room temperature and characterized by scanning electron microscopy (SEM), field emission gun scanning electron microscopy (FEGSEM), energydispersive X-ray spectroscopy (EDX) and transmission electron microscopy (TEM). They catalyze the microwave-assisted solvent-free heterogeneous oxidation of 1-phenylethanol to acetophenone with tert-butyl hydroperoxide (t-BuOOH) as oxidant, used as a model reaction. In most of the heterometallic systems a significant improvement in the catalytic activity was observed in comparison to homometallic ones. For the tested catalytic systems and experimental conditions, the CuO–Fe2O3–CoCl2 and Fe2O3–CoCl2 systems exhibit the highest activity with maximum 78% yield and TON 39 after 1 h. The possibility of magnetic recovery of the catalysts was demonstrated for the Fe2O3–CoCl2 (3:1) system.
- Sulfonated schiff base dimeric and polymeric copper(II) complexes: temperature dependent synthesis, crystal structure and catalytic alcohol oxidation studiesPublication . Martins, Luisa; HAZRA, SUSANTA; Guedes Da Silva, M. Fátima C.; Pombeiro, ArmandoTemperature dependent synthesis and crystal structure of the dicopper(II) complex [Cu2(L-jONO0 )2(l- 4,40 -bipy)(DMF)2] (1) and the dicopper(II) based coordination polymer [Cu2(l-L-1jONO0 :2jO)2(l-4, 40 -bipy)]nnH2OnDMF (2) derived from the acyclic Schiff base 2-[(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylideneamino]benzenesulfonic acid (H2L) are described. Compounds 1 and 2 crystallize in monoclinic P21/n and P21/c systems, respectively. Crystal structure analysis reveals that the coordination polymer 2 consists of a dimeric building block which is comparable to the basic structure of 1. The compounds are isolated from the same reaction mixture but at different reaction temperatures and 1 can be converted into the coordination polymer 2. They were tested as catalysts for (both primary and secondary) alcohols oxidation. They show good catalytic activity for the solvent- and additive-free microwave (MW) assisted peroxidative (with tert-butylhydroperoxide) oxidation of cyclohexanol (up to 85% yield of cyclohexanone) after 30 min of low power MW irradiation. 2