Repository logo

Browsing by Author "Correia, Luís Manuel Martins"

Now showing 1 - 1 of 1
  • Preparação de catalisadores escorpionatos e sua imobilização para reações de oxidação e dessulfurização oxidativa (ODS)
    Publication . Correia, Luís Manuel Martins; Alegria, Elisabete Bastos
    Este trabalho final de mestrado teve como objetivo a síntese, caracterização e imobilização de complexos de escorpionatos de ferro(II) e vanádio(III) e sua aplicação em diferentes reações de oxidação eco-sustentáveis de interesse industrial, nomeadamente na oxidação do tolueno e do álcool benzílico. A atividade catalítica destes compostos também foi explorada na dessulfurização oxidativa de um óleo modelo contendo compostos de enxofre representativos de um combustível bruto. Neste trabalho foram sintetizados os ligandos hidrotris(1-pirazolil)metano, Tpm, e tris(1-pirazolil)metanossulfonato de lítio, Li[Tpms] e a sua estrutura confirmada por 1H e 13C RMN. Prepararam-se de seguida os complexos de C-escorpionatos de Fe(II) [FeCl2(Tpm)], Li[FeCl2(Tpms)] e de V(III) [VCl3(Tpm)]. Os complexos sintetizados foram caracterizados por técnicas de FT-IR, 1H e 13C RMN. Estes complexos foram, posteriormente, imobilizados em aptesSBA-15 e caracterizados por FT-IR ATR e ICP. Para as reações de oxidação peroxidativa foram estudados diferentes parâmetros tais como: a temperatura, a quantidade de catalisador, tipo (TBHP e H2O2) e quantidade de oxidante, o efeito do ácido nítrico como aditivo e o tempo de reação. Na reação de oxidação do tolueno o complexo mais ativo e com melhor seletividade foi o [FeCl2(Tpm)] apresentando 12% de rendimento total e 88% de seletividade para o benzaldeído. Relativamente à oxidação peroxidativa do álcool benzílico em catálise homogénea o Li[FeCl2(Tpms)] foi o complexo que apresentou maior conversão tendo obtido ca. 74% e seletividade para o benzaldeído de 49%. Após heterogeneização em aptesSBA-15 este complexo foi o que apresentou maiores rendimentos ca. 65% e seletividade de 47%. O complexo [VCl3(Tpm)] foi o único que demonstrou atividade catalítica para a reação de dessulfurização oxidativa do óleo modelo tendo obtido uma dessulfurização total de 85% decorrida meia hora de reação, sendo que o dibenzotiofeno foi totalmente oxidado.
    2019-12-13Master thesis Open access Show more